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零排放生物蒸發(fā)處理技術(shù)及展望

食品、發(fā)酵、化工、造紙、制革等行業(yè)排出的高濃度有機廢水具有污染物含量高、危害嚴重、處理工藝復雜、投資運行成本高等特點(diǎn),其治理一直是環(huán)境領(lǐng)域的難題。對于高濃度有機廢水,活性污泥法因曝氣導致運行成本較高,且氧氣在高濃度廢水中傳質(zhì)受限,使得COD去除率和容積負荷率都較低;雖然厭氧消化被廣泛應用于高濃度有機廢水的處理,但其啟動(dòng)和處理時(shí)間長(cháng),產(chǎn)甲烷菌對周?chē)h(huán)境變化敏感,出水中殘存的BOD、SS或還原性物質(zhì)等仍很高,需采取后續處理措施。隨著(zhù)膜過(guò)濾技術(shù)被應用到環(huán)境領(lǐng)域,可以考慮用膜過(guò)濾截留高濃度有機廢水中的污染物質(zhì)。但在實(shí)際應用中,如納濾仍存在一些問(wèn)題:膜污染,濃縮液二次處理,膜材料耐化學(xué)性限制等。因此,亟待研究開(kāi)發(fā)新的經(jīng)濟有效的高濃度有機廢水處理工藝。

一些蒸發(fā)技術(shù)被用來(lái)處理高濃度無(wú)機含鹽廢水,如多級閃蒸(MSF)、多效蒸發(fā)(MEE),但這些蒸發(fā)技術(shù)需要外加熱源提供蒸發(fā)驅動(dòng)力,導致處理過(guò)程能耗高。微生物在利用有機物進(jìn)行好氧發(fā)酵時(shí)伴隨著(zhù)代謝熱的產(chǎn)生,如果能將大量的代謝熱收集作為蒸發(fā)廢水的驅動(dòng)力,則可以減少蒸發(fā)能耗。因此,對高濃度有機廢水,若能利用其蘊含的潛在生物能來(lái)蒸發(fā)廢水中的水分,同時(shí)去除了廢水中的污染物質(zhì),則可以實(shí)現高濃度有機廢水低能耗且高效的“零排放”處理。在這樣的技術(shù)背景下,生物蒸發(fā)新技術(shù)被提出并被證明可行。筆者總結和分析了生物蒸發(fā)的技術(shù)要領(lǐng),并對生物蒸發(fā)技術(shù)的應用前景進(jìn)行了展望,以期為高濃度有機廢水生物蒸發(fā)處理技術(shù)的發(fā)展提供參考。

 
 
1.1 定義及原理

 

生物蒸發(fā)是利用高濃度有機廢水中潛在的生物能為蒸發(fā)驅動(dòng)力蒸發(fā)處理高濃度有機廢水的一項新技術(shù)。雖然早有研究者利用生物能處理過(guò)相應的廢水,如陳立平等早在2000年研究了利用生物能蒸發(fā)處理糖蜜酒精廢液,但生物蒸發(fā)的準確定義一直沒(méi)有相關(guān)文獻報道。直到2013年由Benqin Yang等正式提出并定義了生物蒸發(fā):即利用高濃度有機廢水本身所具有的有機物微生物好氧降解產(chǎn)生的熱量為驅動(dòng)力,使廢水中的水分汽化,并配合通風(fēng)形成的傳質(zhì)條件,使蒸汽進(jìn)入氣相主體而散發(fā),從而達到利用高濃度有機廢水自身蘊含的生物能量實(shí)現有機物和水分的同步去除。

 

生物蒸發(fā)過(guò)程與好氧堆肥和生物干化原理類(lèi)似,主要機制是對流蒸發(fā),蒸發(fā)的熱量完全來(lái)自生物能,對流由通風(fēng)產(chǎn)生。

生物蒸發(fā)膨脹劑和微生物載體由大量的載體顆粒及空隙組成。當向膨脹劑和微生物載體引入高濃度有機廢水時(shí),堆體存在于固-液-氣三相混合介質(zhì)中,包含水、惰性物質(zhì)、難溶物質(zhì)、可溶性物質(zhì)以及微生物。在該介質(zhì)中,空隙可以減小氧氣傳質(zhì)阻力從而形成良好的通風(fēng)效果,使堆體處于有氧狀態(tài)。微生物利用介質(zhì)中的溶解性有機質(zhì)進(jìn)行好氧發(fā)酵,該過(guò)程在滿(mǎn)足微生物自身生長(cháng)繁殖的同時(shí)釋放大量的代謝熱。隨著(zhù)堆體內有機質(zhì)底物濃度增加,微生物活性增強,耗氧速率增加,代謝熱釋放量也增加。代謝熱在堆體內積累形成高溫,可達70 ℃。堆體內水分受熱汽化,由液態(tài)轉化為氣態(tài),被汽化的水分子通過(guò)自由擴散和強制對流進(jìn)入堆體中的空隙,并由氣流帶出堆體。由于生物蒸發(fā)所需熱量來(lái)自于廢水中有機物的降解,不需外加熱源,所以生物蒸發(fā)是一項經(jīng)濟、節能、環(huán)保的高濃度有機廢水處理技術(shù)。

 
 
1.2 污染物濃度與水分去除的關(guān)系

 

在生物蒸發(fā)過(guò)程中,微生物代謝熱釋放量和水分的去除率與有機質(zhì)底物濃度正相關(guān),當廢水中的有機質(zhì)含量達到一定量時(shí)才能實(shí)現水分和污染物質(zhì)的同步去除。如表1所示,Benqin Yang等利用不同濃度葡萄糖溶液從理論上模擬出葡萄糖濃度與熱量釋放和水分蒸發(fā)的線(xiàn)性關(guān)系。葡萄糖濃度跟水分去除率成正相關(guān),這是因為較高濃度的葡萄糖溶液會(huì )產(chǎn)生大量的代謝熱。當葡萄糖溶液中揮發(fā)性固體(volatile solid,VS)質(zhì)量濃度為200 g/L時(shí),1 L葡萄糖溶液會(huì )產(chǎn)生3 129 kJ的代謝熱,并由此蒸發(fā)869 g的水,而1 L葡萄糖溶液中含有855 g水,所以葡萄糖溶液中包含的幾乎所有的水分都可通過(guò)代謝熱蒸發(fā)去除。

 

表 1 不同濃度葡萄糖產(chǎn)生的熱量和水分蒸發(fā)的理論計算

葡萄糖溶液中VS質(zhì)量濃度/(g·L-1)

代謝熱/kJ

代謝熱蒸發(fā)的水分/g

葡萄糖溶液中的水分/g

剩余水分/g

水分去除率/%

注:葡萄糖溶液體積為1 L。

0

0

0

1 000

1 000

0

40

626

174

962

788

18.1

80

1 252

348

943

595

36.9

120

1 877

521

926

405

56.3

160

2 503

695

893

198

77.8

200

3 129

869

855

-14

101.6

 

在理論值驗證和實(shí)際處理驗證實(shí)驗中,將不同濃度的葡萄糖溶液和不同濃度的餐廚垃圾加入到生物干化污泥床進(jìn)行生物蒸發(fā)處理,結果表明,代謝熱產(chǎn)生及水分去除與葡萄糖溶液濃度和餐廚垃圾濃度相關(guān),隨著(zhù)葡萄糖溶液濃度和餐廚垃圾濃度的增加,堆體溫度增加的更快更高,且高溫階段也維持的更久,更多水分被去除。當葡萄糖溶液和餐廚垃圾中的VS質(zhì)量濃度為120 g/L時(shí),就可以實(shí)現葡萄糖溶液和餐廚垃圾中水分和可生物降解揮發(fā)性固體(biodegradable volatile solid,BVS)的全部去除。這是因為生物干化污泥內含有部分BVS,這部分BVS在生物蒸發(fā)過(guò)程中與葡萄糖溶液和餐廚垃圾中的BVS共同產(chǎn)生代謝熱蒸發(fā)廢水。

 
 
1.3 生物蒸發(fā)膨脹劑和微生物載體

 

由于高濃度有機廢水的高水分會(huì )阻礙氧氣傳質(zhì),且缺少用于生物蒸發(fā)的微生物,因此在生物蒸發(fā)過(guò)程中應用膨脹劑和微生物載體至關(guān)重要。膨脹劑和微生物載體在生物蒸發(fā)過(guò)程中的作用機理如圖2所示。

膨脹劑和微生物載體的吸水性可維持其一定的濕度以保證自身微生物代謝活動(dòng)的進(jìn)行;另外,其豐富的微孔結構和龐大的比表面積可使高濃度有機廢水在其表面形成的液膜不至于太厚而影響氧氣的傳質(zhì)。廢水可迅速滲入微生物載體內部并在其表面形成一層液膜,廢水中溶解性有機質(zhì)為微生物載體中的微生物提供充足的營(yíng)養物質(zhì),在良好的通風(fēng)環(huán)境下微生物被刺激生長(cháng),使微生物的總數逐級上升,產(chǎn)生的代謝熱也不斷增加并逐漸積累,從而實(shí)現水分的蒸發(fā)去除。目前應用的生物蒸發(fā)膨脹劑和微生物載體有生物干化污泥和生物膜海綿,二者都具有多孔、比表面積大、吸水和滲透性強的特點(diǎn),在生物蒸發(fā)過(guò)程中各有優(yōu)勢。

1.3.1 生物干化污泥
 

生物干化污泥由脫水污泥(濕度80%)通過(guò)生物干化過(guò)程得到。經(jīng)過(guò)生物干化過(guò)程脫水污泥內部的自由水或毛細水、結合水等被去除,生物干化污泥具有了豐富的微孔結構、大量的自由空域,繁殖了大量高溫微生物并具備了極強的吸水性。在生物蒸發(fā)過(guò)程中,含有大量高溫微生物的生物干化污泥為廢水提供接種微生物和結構支持,廢水則為微生物提供營(yíng)養物質(zhì),且生物干化污泥中微生物種群結構豐富,具有較強的抗擊廢水中有毒物質(zhì)的能力。由于脫水污泥內的BVS在生物干化過(guò)程中未被完全降解,所以用生物干化污泥作生物蒸發(fā)膨脹劑和微生物載體,當廢水中的VS質(zhì)量濃度達到120 g/L時(shí),由廢水和生物干化污泥內的BVS產(chǎn)生的代謝熱可完全蒸發(fā)廢水中的水分。

1.3.2 生物膜海綿
 

聚氨酯海綿價(jià)廉、質(zhì)輕(密度為28 g/L),自身無(wú)異味,孔隙率可達95%,可為微生物的棲息生長(cháng)提供足夠大的比表面積。而且其性質(zhì)結構穩定,無(wú)生物毒性,耐老化,可進(jìn)行回收和重復利用,實(shí)現對廢水的長(cháng)期連續處理。

在用生物膜海綿作膨脹劑和微生物載體時(shí),首先需將聚氨酯海綿掛膜培養形成生物膜海綿。將絞碎的聚氨酯海綿放入接種有活性污泥且有曝氣的合成廢水中,水中的懸浮物及微生物被吸附于聚氨酯海綿表面上,微生物利用有機底物生長(cháng)繁殖,逐漸在海綿表面形成一層黏液狀的生物膜(EPS和菌體)。這層生物膜具有生化活性,又進(jìn)一步吸附、分解廢水中的有機物。將附著(zhù)生物膜的海綿水分擠干,便可將其作為生物蒸發(fā)的膨脹劑和微生物載體。但生物膜海綿自身無(wú)BVS,在生物蒸發(fā)過(guò)程中對高濃度有機廢水沒(méi)有碳源補充,因此在用生物膜海綿作膨脹劑和微生物載體處理廢水時(shí)要求廢水中的VS質(zhì)量濃度達到200 g/L 。

 
 
1.4 生物蒸發(fā)與好氧堆肥、生物干化

與生物蒸發(fā)相比較,好氧堆肥和生物干化也有去除物料水分和降解有機物的作用,且三者原理都是利用生物能,運行機理有很大的相似之處,但實(shí)際應用中三者在工藝目的和工藝參數方面有很大區別。表2是生物蒸發(fā)、好氧堆肥及生物干化3種工藝的比較。

 

表 2 生物蒸發(fā)、好氧堆肥及生物干化的比較

項目

生物蒸發(fā)

好氧堆肥

生物干化

處理對象

高濃度有機廢水

市政固體廢物

市政固體廢物

目的

去除水分,降解污染物質(zhì)

固廢成熟化、穩定化,獲得肥料,農用,填埋

減量化,提高燃料熱值

處理周期

4~5d, 短

30~50d, 較長(cháng)

7~15d,較短

通風(fēng)策略

連續曝氣,連續處理需翻轉

連續或間歇曝氣,間歇翻轉堆體

連續或間歇曝氣,間歇翻轉堆體

C/N/P(質(zhì)量比)

C/N為20~40

C/N為25~35;C/P為75~150

C/N為20~40

處理效果

廢水中有機物被有效降解,水分100%去除,滿(mǎn)足廢水處理要求

脫水污泥處理后含水率約為35%~45%,充分腐熟,滿(mǎn)足制肥要求

污泥干化后含水率約為35%,滿(mǎn)足短期儲存和填埋或焚燒要求

投資

較低

脫中等

較低

好氧堆肥的主要目的是固廢的資源化和無(wú)害化,通過(guò)好氧發(fā)酵將固體廢物中的有機物質(zhì)向穩定的腐殖質(zhì)轉化,殺死病原體和寄生蟲(chóng)卵,鈍化重金屬,生成成熟穩定、滿(mǎn)足土地安全施用標準的有機肥,此外穩定后的市政固體廢物可減少土地填埋處理過(guò)程中滲濾液和填埋氣體的產(chǎn)生;生物干化旨在最短停留時(shí)間內對廢物進(jìn)行預處理,通過(guò)去除物料水分提高能量密度,且保留大部分有機質(zhì)的化學(xué)氧化總熱值,以增加固廢回收燃料(SRF)熱值,同時(shí)廢物的減容減量也利于短期的儲存和運輸。相比好氧堆肥和生物干化,生物蒸發(fā)作為高濃度有機廢水處理的一項新技術(shù),屬于水處理范疇,其主要目的是在去除廢水中水分的同時(shí)削減廢水中的污染物質(zhì),蒸發(fā)后剩余的添加劑可以循環(huán)作為膨脹劑和微生物載體。

生物蒸發(fā)過(guò)程主要受曝氣量、初始含水率和有機負荷3個(gè)因素的影響,這3個(gè)因素決定了微生物能量釋放速率和代謝熱的利用效率。生物蒸發(fā)過(guò)程的主要目的是去除水分和污染物質(zhì),可以通過(guò)控制以上3個(gè)影響因素來(lái)提高處理效率。

 
 
2.1 曝氣量

曝氣量是影響堆體溫度和水分去除的重要因素,其作用主要是提供氧氣和形成對流帶走水蒸氣及微生物代謝氣體。

微生物的好氧代謝和厭氧代謝所釋放的能量差別較大,1 mol葡萄糖好氧降解產(chǎn)生38 mol ATP,而厭氧代謝僅為2 mol ATP。在生物蒸發(fā)過(guò)程中,過(guò)低的曝氣量會(huì )產(chǎn)生厭氧狀態(tài),降低好氧微生物的活性,微生物代謝熱的產(chǎn)生也隨之減少;曝氣量過(guò)高,雖然好氧微生物活性較高且有利于代謝熱釋放,但微生物利用后過(guò)剩的氣流會(huì )帶走堆體內積累的代謝熱,導致堆體溫度降低,不利于水分蒸發(fā)。D. Jenkins等研究發(fā)現,曝氣量為0.04 m3/(kgTS 混合物·h)時(shí),最高溫度較高,且最高溫度的持續時(shí)間也較長(cháng),但水分的去除率沒(méi)有曝氣量為0.09 m3/(kgTS 混合物·h)時(shí)高,因為較低的曝氣量不能有效帶走反應器內被汽化的水分;當曝氣量為0.14 m3/(kgTS 混合物·h)時(shí),反應器內溫度較低,且水分去除和揮發(fā)性固體降解效率也較低,水分去除主要靠空氣干化。低的曝氣量有利于堆體溫度的積累和可揮發(fā)性有機質(zhì)的氧化,但較高的曝氣量對水分的去除更好。

生物蒸發(fā)過(guò)程曝氣量一般為0.035~0.12 m3/(kgTS 混合物·h),跟生物干化過(guò)程類(lèi)似,若能實(shí)時(shí)在線(xiàn)監測和反饋控制系統,控制曝氣量隨堆體反應的不同階段而變化,則可以提高處理效率,實(shí)現更短的時(shí)間內去除更多的水分。

 
 
2.2 初始含水率

水分不僅能為微生物所需的可溶性營(yíng)養物質(zhì)提供載體,而且還能為微生物反應提供介質(zhì),初始水分含量和水分的去除及有機物的降解有密切的聯(lián)系。

研究表明,在生物干化過(guò)程中初始水分的含量影響水分的去除,初始水分過(guò)高或過(guò)低都會(huì )使微生物的活性降低,在堆肥過(guò)程中同樣存在類(lèi)似的情況。如圖3所示,在生物蒸發(fā)、生物干化和好氧堆肥的堆體固-液-氣三相介質(zhì)環(huán)境中,氣相中的氧氣穿過(guò)液膜擴散到固相顆粒表面后被微生物好氧代謝所利用,但過(guò)高的初始水分會(huì )堵塞物料中的微小空隙,使液膜阻力增大,從而阻礙氧氣的傳遞,導致厭氧環(huán)境的出現,不利于好氧微生物生長(cháng);過(guò)低的初始水分則會(huì )導致微生物缺少生命活動(dòng)必要的水分而使代謝減緩;而適當的初始水分可使堆體空隙較大,不但減小了氧氣在液相傳質(zhì)的阻力還增加了物料固-氣界面面積,界面面積和物料外表面面積的增加一方面使得固-氣質(zhì)量傳遞效率增大,另一方面增強了被汽化的水分的去除。所以,一個(gè)適合的初始水分應能充分滿(mǎn)足微生物正常的生長(cháng)代謝,但又不因過(guò)高的水分而減少自由空域。

生物蒸發(fā)過(guò)程中用生物干化污泥作膨脹劑和微生物載體時(shí)初始含水率為45%~65%,用生物膜海綿作膨脹劑和微生物載體時(shí)初始含水率為75%~ 85%;處理不同廢水時(shí),最佳初始含水率需通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)驗得出。

 
 
2.3 有機負荷

生物蒸發(fā)有機負荷是指單位膨脹劑和微生物載體在單位時(shí)間所能夠接受,并將其降解到預定程度的可生物降解有機物的量。有機負荷反映了生化水處理過(guò)程的能量水平。

微生物的生長(cháng)階段由有機物基質(zhì)和微生物的量決定,當有機負荷發(fā)生變化時(shí),短時(shí)間內微生物群落結構和生長(cháng)模式會(huì )發(fā)生明顯變化,而生物蒸發(fā)過(guò)程的蒸發(fā)驅動(dòng)力完全來(lái)自代謝熱,微生物的群落結構和生長(cháng)模式發(fā)生改變會(huì )影響微生物利用基質(zhì)進(jìn)行新陳代謝,從而影響水分的蒸發(fā)效率,所以對生物蒸發(fā)的有機負荷需要嚴格控制。此外,高濃度有機廢水含水較高,如餐廚垃圾含水率達75%,過(guò)多的廢水加入到反應堆體內一方面會(huì )增加膨脹劑和微生物載體的有機負荷,影響微生物生長(cháng)模式,另一方面造成大量的水分進(jìn)入堆體,同時(shí)在微生物代謝過(guò)程中會(huì )產(chǎn)生代謝水,這部分水的質(zhì)量被估算為可生物降解有機物質(zhì)量的70%,過(guò)高的水分的存在又會(huì )阻礙氧氣在堆體介質(zhì)中的傳遞,從而影響生物蒸發(fā)效率。因此,一個(gè)適宜的有機負荷對生物蒸發(fā)過(guò)程很重要。生物蒸發(fā)過(guò)程的有機負荷相對較低,一般為0.04~0.12 kgVS/kgTS。

隨著(zhù)經(jīng)濟的發(fā)展和工業(yè)化程度的提高,工業(yè)廢水排放量及污染物種類(lèi)將不斷增多。在提倡可持續發(fā)展和水資源短缺的今天,社會(huì )對環(huán)境的要求也將越來(lái)越高,這就給高濃度有機廢水的處理提出了新的挑戰,生物蒸發(fā)技術(shù)的提出對高濃度有機廢水的處理是一個(gè)革命性的突破。

目前有關(guān)生物蒸發(fā)技術(shù)的研究大多停留在宏觀(guān)效應上,其過(guò)程機理及生物特性鮮有涉及。此外,2個(gè)關(guān)鍵因素制約了生物蒸發(fā)技術(shù)的推廣運用:(1)有機負荷較低;(2)對廢水有機質(zhì)含量要求較高。雖然目前生物蒸發(fā)技術(shù)還處于實(shí)驗室研發(fā)階段,但最終該技術(shù)的推廣運用將在反應設備上體現,針對生物蒸發(fā)有機負荷低的缺點(diǎn),可以通過(guò)運行連續進(jìn)料反應器克服,避免出現批式處理中的升溫階段和降溫階段,通過(guò)控制運行參數使生物蒸發(fā)持續處于最佳狀態(tài),最大限度提高處理效率。

生物蒸發(fā)對廢水有機質(zhì)含量的要求較為嚴格,要求廢水COD高于120 g/L,因此解決廢水碳源不足是生物蒸發(fā)技術(shù)得以推廣應用的關(guān)鍵。筆者總結認為,可以通過(guò)以下方法實(shí)現高濃度有機廢水的生物蒸發(fā)處理:(1)將原液與更高濃度的有機廢水混合。例如可以與COD高達200~300 g/L的餐廚垃圾混合后再經(jīng)生物蒸發(fā)處理。(2)處理濃縮液。膜分離技術(shù)、蒸汽壓縮蒸發(fā)技術(shù)等會(huì )產(chǎn)生濃度較高的濃縮液,該類(lèi)濃縮液目前無(wú)較經(jīng)濟有效的處理方法,而這類(lèi)廢水正是生物蒸發(fā)處理的對象。(3)余熱補充。當微生物好氧代謝產(chǎn)生的代謝熱不足以完全蒸發(fā)水分時(shí),可以利用其他熱裝置的余熱做代謝熱的補充,例如將蒸汽壓縮蒸發(fā)裝置的清水和濃縮液的潛熱跟代謝熱一起作為蒸發(fā)水分的驅動(dòng)力。

目前對于生物蒸發(fā)的理論研究尚未成熟,為了實(shí)現實(shí)際推廣應用,需要對其過(guò)程機理和生物特性進(jìn)行全面研究分析,以指導生物蒸發(fā)過(guò)程的條件優(yōu)化及過(guò)程控制。同時(shí)對于以上2個(gè)關(guān)鍵問(wèn)題的解決方法有待進(jìn)一步研究驗證。隨著(zhù)生物蒸發(fā)研究領(lǐng)域的日漸成熟,該技術(shù)在高濃度有機廢水的處理中將會(huì )有良好的應用前景。


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